在溴化鋅/溴化鈣體系出現(xiàn)之前,行業(yè)曾使用氯化鋅/氯化鈣或溴化鈣/氯化鈣的高密度鹽水。然而,前者在密度超過14.0磅/加侖(ppg)時對鋼材的蝕性急劇增加,后者的密度上限約為15.1 ppg,且在此密度下結(jié)晶點(凝固點)過高,限制了其在低溫環(huán)境下的應(yīng)用。
以溴化鋅為核心成分的流體體系成功解決了這些難題。其主要優(yōu)勢在于:
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-高密度:溴化鋅與溴化鈣(CaBr?)配伍,可形成密度范圍在約14.5至18.0 ppg的穩(wěn)定水溶液,尤其以15.1至17.0 ppg為優(yōu)選操作區(qū)間,能滿足深井、高壓井對流體密度的苛刻要求。
-可控的蝕性:該體系流體的pH值(測量值)被控制在3.5至6.0之間(優(yōu)選4.0-6.0)。在此pH范圍內(nèi),流體本身蝕性較低。為進(jìn)一步降低蝕性,可添加可溶的成膜胺基緩蝕劑(如“TRETOLITE KW-12”),添加量通常為1000 ppm以上,優(yōu)選至少5000 ppm。測試表明,添加緩蝕劑后,流體在250°F(約121°C)下的蝕速率可低于5.0 MPY(每年密耳滲透率)。
-較低的結(jié)晶點:相比溴化鈣/氯化鈣體系,溴化鋅/溴化鈣混合鹽水的結(jié)晶點顯著降低。例如,密度為15.5 ppg的溶液結(jié)晶點約為-20°F(-29°C),而17.0 ppg的溶液結(jié)晶點約為20°F(-7°C),這拓寬了其在寒冷地區(qū)和深水環(huán)境下的適用窗口。
該高密度流體的基本組成是溴化鋅和溴化鈣的水溶液。氯化鈣(CaCl?)可作為部分溴化鈣的替代或補充成分加入,以調(diào)整成本、密度和結(jié)晶點,形成三元鹽體系。一個典型的配方范圍(按重量計)為:約5-40%的溴化鋅,約30-50%的溴化鈣,0-22%的氯化鈣,其余為水。
專利文檔中提供了詳細(xì)的配方表,指明了為配制1桶(42加侖)特定密度流體所需的水、溴化鋅、溴化鈣及氯化鈣的具體磅數(shù)。例如,要配制密度為15.1 ppg的二元鹽水,每桶需要水約269.5磅,溴化鋅約75.8磅,溴化鈣約288.9磅。
流體的制備通常涉及將預(yù)先配制并調(diào)整好pH值的溴化鋅溶液與溴化鈣溶液(及/或固體鹽)進(jìn)行混合。pH值的控制至關(guān)重要。通常向溴化鋅原液中加入氫氧化鈣[Ca(OH)?]來調(diào)節(jié)其pH,將其提升至恰好低于氫氧化鋅開始沉淀的臨界點(例如,對于14.5 ppg的溴化鋅溶液,pH約調(diào)至3.8)。緩蝕劑建議在pH調(diào)整后加入溴化鋅溶液中。
-現(xiàn)場應(yīng)用:文檔記載了一個成功應(yīng)用案例。在路易斯安那州海上南馬什島的一口8438英尺深的油井中,使用了密度為15.8 ppg的溴化鋅/溴化鈣流體進(jìn)行射孔、酸化和礫石充填作業(yè)。作業(yè)后,成功實現(xiàn)了兩層位的雙管完井,且產(chǎn)層未受明顯損害。
-溫度與密度關(guān)系:流體的密度會隨溫度升高而略微下降。實驗數(shù)據(jù)顯示,一種流體在77°F時密度為16.62 ppg,在230°F時降至16.00 ppg。
-使用性:毒理學(xué)數(shù)據(jù)顯示,溴化鋅和溴化鈣對大鼠的口服半數(shù)致死量(LD50)分別為1047 mg/kg和4068 mg/kg,皮膚接觸性較低(LD50 >2000 mg/kg)。在規(guī)范操作和配備防護(hù)的情況下,可以正常使用。
以溴化鋅為基礎(chǔ)的高密度完井液體系,通過巧妙的鹽類配伍和嚴(yán)格的pH控制,實現(xiàn)了高密度(高達(dá)18.0 ppg)、低蝕性、較低結(jié)晶點三大特性的平衡。它取代了此前具有蝕性風(fēng)險或密度上限的流體,以及那些含有酸不溶固體顆粒的懸浮液體系,為石油工業(yè)提供了一種實用的清潔完井解決方案,適用于深井、高壓井以及需要保護(hù)產(chǎn)層的敏感作業(yè)環(huán)境。