1. 傳統溴化鋅電池面臨的問題
傳統溴化鋅電池采用濃度較高的溴化鋅水溶液作為電解質。充電時,溴離子(Br?)在正極被氧化為單質溴(Br?),鋅離子(Zn2?)在負極被還原并沉積為金屬鋅;放電過程則相反。
這類結構存在一些不足:
- 鋅鍍層質量一般:電解液中濃度較高的游離溴或多溴化物,會對負極鋅鍍層產生影響,不利于電池循環使用。
- 存在過充隱患:使用常規恒壓充電器時,傳統電池無法自動控制充電電流,容易出現過充、發熱等情況,影響電池表現。
- 性能與電壓難以兼顧:部分改進方案通過降低溴化鋅濃度,在充電末期借助電壓變化判斷充滿狀態,減輕溴對鋅鍍層的影響,但往往會使電池容量有所降低。
2. 核心改進:增加輔助鋅鹽
本方案的關鍵思路,是在控制溴化鋅濃度的電解液中,加入其他種類的可溶性鋅鹽。
- 溴化鋅的作用:溴化鋅濃度控制在合理范圍,可支撐電池主要充電過程,但不足以依靠溴離子氧化完成全部充電。
- 輔助鋅鹽的選擇與作用:添加的輔助鋅鹽需具備水溶性,其陰離子在電池工作環境中不與溴發生反應,且在充電末期正極電位下,氧化難度高于溴離子。
適用的鋅鹽包括硫酸鋅(ZnSO?)、醋酸鋅、三氟醋酸鋅、硝酸鋅、檸檬酸鋅、四氟硼酸鋅、氯化鋅(ZnCl?)等。
- 關鍵配比:輔助鋅鹽添加量充足,使電解液中鋅離子總濃度明顯高于溴離子濃度的一半(Br? < 2 × Zn2?),改變單一溴化鋅溶液中鋅與溴離子的固定比例。
3. 改進后的工作方式與效果
調整電解液配方,并配合正極溴吸附層(常用活性炭),可帶來多方面提升:
- 提升鋅鍍層質量:整個充電過程中鋅離子供應穩定,可在負極形成更均勻的金屬鋅鍍層。充電末期溴離子濃度較低,可減少對鋅鍍層的影響,有助于延長電池使用周期。
- 充電過程更平穩:充電接近完成時,可氧化的溴離子基本消耗完畢,正極反應轉向難度更高的過程,電池內阻隨之提高。
在恒壓充電條件下,電池會自動降低輸入電流,接近充滿時電流維持在較低水平,可降低過充風險。
- 提升電池表現:與僅降低溴化鋅濃度的電池相比,添加輔助鋅鹽的電池在充電末期可出現更明顯的電壓變化,方便判斷充電狀態,同時電池容量輸出也有提升,整體表現優于傳統高濃度溴化鋅電池。
- 工作溫度更合理:測試數據顯示,優化后的電池在充電結束時,電解液溫度低于傳統電池,有助于電池穩定運行。
4. 實例與數據
專利中包含多組對比實驗數據,例如:
- 單體電池對比:采用 2.3M ZnBr? + 0.2M ZnSO? 電解液的電池,與傳統 2.8M ZnBr? 電解液電池相比,充電截止電壓與容量輸出效率均有提升。
- 24 節電池組對比:采用 1.98M ZnBr? + 0.60M ZnSO? 電解液的電池組,充電截止電壓與容量效率均高于采用 2.78M ZnBr? 電解液的傳統電池組,且充電末期溫度更低。
總結
該專利通過對溴化鋅電池電解液體系進行調整,控制溴化鋅用量并補充其他鋅鹽,較好地平衡了電池在鋅鍍層質量、充電穩定性與使用效率之間的關系。
在保持較高能量密度的同時,提升了充電穩定性與循環使用時長,為溴化鋅電池在儲能領域的實際應用提供了可行的技術路線。